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來源: 發布時間:2022年07月18日

氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠(NBR)的特殊品種。在國內丁腈橡膠(NBR)主要用于生產耐油膠管制品以及阻油運輸帶、密封制品等。 我國使用丁腈橡膠制品的成規模企業有300 多家,幾乎所有的膠管廠和雜品廠都使用數量不等的NBR,NBR需求量將逐年穩步增長,預計到2020年我國 NBR 需求量將增至50萬噸/年左右。由于產品更新換代的需要,使用NBR的制品生產廠家都有可能用到或增加HNBR的用量,保守地估計HNBR需求量將達到1.5萬噸/年左右。           HNBR的市場應用領域與國外相差不大,其主要需求是高鐵、航空航天、新能源、汽車、石油等重大工業領域。

其中汽車行業:汽車燃料和潤滑系統以及發動機所用的密封材料、膠帶和膠管、汽車同步齒形帶、電子燃油噴射裝置橡膠零部件、改善動力轉向膠管、汽車發動機凸輪軸與曲軸聯動的同步帶、V型傳動帶、齒型帶等。 詹博特?氫化丁腈橡膠(Zhanber? HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產品上市,滿足了市場應用的需求。耐高壓高硬度密封圈贊南氫化丁晴料

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國內涉足HNBR領域始于上世紀九十年代,1992年北京化工大學同中國臺灣南帝化學工業股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請了國家**),開發出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產品(商品牌號:LH-9901和LH-9902,相應性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應國內市場,**終因催化劑成本、產品后處理等關鍵工藝技術所困擾,未能取得突破性進展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡合催化劑制得HNBR,產品性能與Zeptol-2020相當,同樣因產品質量和成本等原因沒有實現商業化生產。耐高壓高硬度密封圈贊南氫化丁晴料普通丁腈橡膠(NBR)已遠不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價格昂貴。

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33、膠帶和膠管:汽車同步齒形帶**初使用NBR,由于其動態性能和耐臭氧性能較差,產品壽命很短。用氯丁橡膠代替NBR,耐臭氧性能有所改善。HNBR比CR耐熱性更好,工作溫度可提高約30℃,HNBR除具有**度,高耐磨,耐臭氧的特點外,由于它的動態彈性隨溫度變化小,在較大溫度范圍內可保持動力的準確傳遞,是同步齒形帶**理想的橡膠材料。日本,歐美的各大汽車公司均采用HNBR生產同步齒形帶。HNBR有優異的耐腐蝕性燃料油特性,因而廣泛應用于汽車用燃料膠管。由于礦物油系高級潤滑油中含有清潔分散劑,防老劑,抗磨劑,極壓劑等各種添加劑,這些添加劑加速了橡膠材料的老化,HNBR比其它橡膠(NBR,丙烯酸橡膠,氟橡膠)對潤滑油添加劑有更好的抵抗性能,HNBR主要用于生產接觸燃料油和其它油品的燃油管、機油冷卻器供油軟管等產品。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時,只對二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達95.6%,但在加氫反應中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實現了工業化。這兩種載體催化劑氫化NBR時,NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內,使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。我國使用丁腈橡膠制品的成規模企業有300?多家,幾乎所有的膠管廠和雜品廠都使用數量不等的NBR。

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10、HNBR在國外已生產多年,其應用領域不斷擴大,而在國內尚屬空白,我們應不失時機地開發HNBR。據初步了解,我國大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期*有幾個月甚至更短,如用HNBR的錠子,使用周期可達一年以上。我國南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。

在HNBR的制造中,NBR的催化加氫技術是關鍵,溶液加氫NBR生產技術條件苛刻,國內公司在進行這項研究工作,由于加氫反應的選擇性和貴金屬催化劑回收率低以及產品凈化、脫揮等后處理工藝技術不過關,成本相對較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲酰化的研究正是著眼于貴金屬催化劑的分離回收及循環使用,一旦能使這類催化劑的應用擴大到高分子的加氫上,就可以用它們來進行NBR的氫化,我們已合成了兩個水溶性膦配體,正在進行這方面的嘗試。 HNBR已用于制造鉆頭保護器,井口密封、油塞泵密封、開口防護器、泵定子保護器以及為海上鉆井平臺上配套。耐高壓高硬度密封圈贊南氫化丁晴料

采用過氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐熱性和較低的壓縮長久變形。耐高壓高硬度密封圈贊南氫化丁晴料

航空航天領域

我國的航空橡膠及制品是上世紀五十年代隨殲擊機從前蘇聯一起引進的。從80年代至90年代初期,我國按法國NF標準研制了直升飛機用包括氯丁、丁腈、硅、氟硅和氟橡膠在內的16個牌號的橡膠膠料,按美國MIL、AMS 和英國DDT 、MSRR標準的要求研制了殲擊機和航空發動機用三元乙丙、氟橡膠等10個牌號的橡膠膠料,90年代中期,研制了包括丁腈、硅、氟硅和氟橡膠等在內19個牌號的膠料,期間業界也有人曾經呼吁用HNBR代替NBR。近幾年,在一些新機型上也大量使用了一些特種橡膠(包括HNBR),可見,我國的航空橡膠制品也在加快更新換代。

NBR作為傳統的耐礦物油橡膠材料,在飛機的燃油系統和液壓系統有著***的使用。但是,隨著飛機性能的提高,NBR的耐熱和耐介質性能受到挑戰。所以,將會用HNBR來代替NBR,提高飛機的燃油系統和液壓系統用橡膠材料的化學穩定性和熱穩定性。另外,HNBR在飛機空氣調節系統、消火系統有了用武之地,被用作密封件、膜片、活門、膠管的材料。根據我國大型商用飛機用橡膠材料的選用預案,其中之一就是減少丁腈及氯丁橡膠用量,增加特種橡膠的用量。所以,在航天和航空行業,未來HNBR大有替代NBR的趨勢。 耐高壓高硬度密封圈贊南氫化丁晴料

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