國內一直沒有停止對這方面的工作,例如:云南省教育科學研究院等單位對溶液法丁腈橡膠氫化技術以及偶氨法常壓氫化丁腈膠膠乳制取氫化丁腈橡膠等進行了研究,主要還是集中在對新型廉價催化劑的開發和昂貴催化劑的再利用上;北京化工大學的周淑芹等人開發的Rh-Ru雙金屬單配體催化劑。另外,有人還對NBR加氫具有非常高的活性的銥型均相配位催化劑進行了探索性研究。不可否認,在HNBR的生產技術研究方面,國內應該說是投入了不少力量,為進一步的開發和研究積累了經驗和教訓。但是目前只有贊南科技公司生產的詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)形成生產能力,產品正式進入國內以及美國、日本、印度和歐洲等國外市場
詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產品上市,滿足了市場應用的需求,其性能與國外同類產品的水平相當。除此之外,贊南科技(上海)有限公司熱忱為客戶提供個性化服務,可根據特殊行業或者客戶的產品要求,在門尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氫化度80-99 %范圍內,生產定制詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)產品。 目前HNBR的主要應用領域是石油和汽車行業,其用量占到總用量的80%左右。耐油密封HNBR氫化丁氫
其他氫化丁腈應用領域:
① 空調、制冷行業:HNBR具有優異的耐新型制冷劑性能,所以被用于汽車、火車、飛機等交通工具和建筑用空調的膠管和密封制品,同時還用于工業制冷設備的橡膠配件。
② 油田開采輸送行業:近年來,油氣井深度越來越大,井下環境和溫度條件日益苛刻,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓以及硫化氫、甲烷、酸、蒸汽等的考驗。HNBR被***用作石油開采橡膠制品,例如油井封隔器膠筒、超深井用潛油泵電纜護套、防噴器、定向采油用錠子電機、海洋石油鉆井平臺配套軟管等、密封墊、襯墊、“O”形圈類、油氣井用防暴器、鉆管護罩、栓塞、閥門密封圈、泵類活塞、動力電纜護套、旋轉膠管等橡膠零部件。
耐油密封HNBR氫化丁氫贊南科技主導氫化丁腈橡膠國家標準的編制以及橡膠工業 《原材料與裝備簡明手冊 》氫化丁腈橡膠部分編撰工作。
隨著汽車工業的發展,對汽車燃料和潤滑系統以及發動機所用的密封材料如橡膠的耐熱、耐油、耐各種化學品腐蝕等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡膠只能在120℃以下長期使用,而且耐臭氧、耐候和耐輻射性能滿足不了汽車發動機的密封要求,氟橡膠價格昂貴、工藝性較差,丙烯酸酯橡膠雖然耐熱性高,但工藝性能差。氫化丁腈橡膠有良好性價比和加工性能,而且其耐熱性可以滿足這種新的需要。氫化丁腈橡膠是將丁橡膠中不飽和雙鍵經催化加氫而制成,其反應如下:
丁腈橡膠氫化后,主鏈成為飽和結構但保留了腈基,這使得HNBR保持了優良的耐油性,同時具有優良的耐熱性、耐候性和化學穩定性,保留的少量的不飽和雙鍵可參與硫化交聯,并改善硫化膠的壓縮長久變形。
NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時,只對二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達95.6%,但在加氫反應中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實現了工業化。這兩種載體催化劑氫化NBR時,NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內,使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。氫化丁腈橡膠其耐寒性能優于氟橡膠,耐酸性汽油是普通丁腈橡膠(NBR)的5倍多。
33、膠帶和膠管:汽車同步齒形帶**初使用NBR,由于其動態性能和耐臭氧性能較差,產品壽命很短。用氯丁橡膠代替NBR,耐臭氧性能有所改善。HNBR比CR耐熱性更好,工作溫度可提高約30℃,HNBR除具有**度,高耐磨,耐臭氧的特點外,由于它的動態彈性隨溫度變化小,在較大溫度范圍內可保持動力的準確傳遞,是同步齒形帶**理想的橡膠材料。日本,歐美的各大汽車公司均采用HNBR生產同步齒形帶。HNBR有優異的耐腐蝕性燃料油特性,因而廣泛應用于汽車用燃料膠管。由于礦物油系高級潤滑油中含有清潔分散劑,防老劑,抗磨劑,極壓劑等各種添加劑,這些添加劑加速了橡膠材料的老化,HNBR比其它橡膠(NBR,丙烯酸橡膠,氟橡膠)對潤滑油添加劑有更好的抵抗性能,HNBR主要用于生產接觸燃料油和其它油品的燃油管、機油冷卻器供油軟管等產品。詹氏催化劑是以發明人詹正云博士的姓氏命名, 并且獲得全球**保護的新型***系列催化劑。耐油密封HNBR氫化丁氫
人們開始探求對NBR性能的改進,氫化丁腈橡膠(HNBR)就是為了滿足這種新的需要而開發成功的。耐油密封HNBR氫化丁氫
贊南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.),發揮自身在催化劑制備方面的專業技術優勢,通過自主研發的新型***催化劑--“詹氏催化劑”系列產品,開展了大量的基礎研究工作,成功解決了工業化生產中的催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產品后處理等關鍵技術問題,在 2012 年底,詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber ® HNBR)國產化成功,并于 2013 年實現了穩定連續生產,2014年形成了0.2萬噸/年的產能,產品很快進入國內外市場,打破了中國無法自主生產氫化丁腈橡膠的局面,創造了我國特種橡膠制備技術的新紀元。未來幾年,將根據產品的應用發展和市場布局的需要,將會考慮擴產擴能,增強企業在本行業的**競爭力。
另外,根據公開的文獻資料報道,國內公司也有計劃開展HNBR生產技術的開發,但目前尚未形成產能,產品沒有正式上市。 耐油密封HNBR氫化丁氫
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