三甲基氫醌的合成方法:由1,2,4-三甲苯經磺化、硝化、還原、氧化得到2,3,5-三甲基對苯二醌([935-92-2])。2,3,5-三甲基對苯二醌為黃色針狀結晶,熔點32℃(38-29.5℃),沸點53℃(53Pa)。上述步驟生產的產品,一般得到石油醚或汽油的溶液。在2,3,5-三甲基對苯二醌的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險粉溶液,室溫攪拌3h,過濾,濾餅用0.5%保險粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。三甲基氫醌的主要用途:該品是維生素E的主環,與異植物醇縮合得到維生素E。也可用于其他有機合成中間體。若無部門許可,勿將材料排入周圍環境。2 3 5 三甲基氫醌用途
維生素E是生育酚類化合物的總稱,又稱生育酚、生殖維生素、抗不孕維生素等,外觀呈金黃色或淡黃色粘稠油狀液,具有溫和、特殊的氣味和味道,相對密度0.947-0.955,遇空氣及光易發生氧化而變成暗紅色,可與植物曲混溶,易溶于乙醇,幾乎不溶于水,為脂溶性抗氧劑。商品可分為天然和合成兩類。維生素E較常用的是其醋化物,其制劑可分為油劑和粉劑。近年來人們對三甲基氫醌的醫用功能和作用研究進展非常迅速,三甲基氫醌作為細胞內抗氧劑,能抑制在各種細胞和組織內進行的氧化還原反應,特別能夠保護細胞膜,使之免受不飽和醋類化合物過氧化產生的自由基的侵襲。研究表明,人體缺乏三甲基氫醌會直接影響生殖、肌肉、循環、骨骼和神經等系統的正常功能,三甲基氫醌還能夠減輕各種有毒物質對人體的侵害。在醫藥工業中,維生素E作為降低心臟病發生、減輕腸道慢性炎癥、延緩衰老的藥物使用,同時還可避免人體肺大出血、肝壞死、腎病變和肌酸尿素等病癥,增強抵抗力。醫藥對三甲基氫醌需求量近年來的增長較快。2 3 5 三甲基氫醌用途三甲基對苯醌經加氫還原后得到三甲基氫醌。
巴豆醛法是比較早期發展的三甲基氫醌的生產工藝。該法主要是以巴豆醛、戊酮為原料縮合得到三甲基環己烯酮,再通過脫氫生產三甲基苯酚,進而生產三甲基氫醌。該法的收率不高,這也導致了成本較高,因此逐漸被后期發展起來的合成技術所替代。偏三甲苯法發展也比較早,該法由偏三甲苯經磺化、硝化、加氫、水解、氧化轉化為2,3,5-三甲基苯醌,然后再加氫還原為三甲基氫醌。該法的原料價廉易得,但反應過程步驟多,產物收率低,生產過程中產生大量含酚廢水,污染嚴重,目前該法已很少被企業采用。目前,也有研究開發偏三甲苯直接氧化制備三甲基苯醌的技術,但廉價的工業氧化劑還有待發展。
三甲基氫醌均相催化系為:磷鉬酸或硅鉬酸/CuS02催化體系;磷鉬酸/二甲亞砜叔丁醇鉀催化體系;金屬鄰羥基苯甲醛絡合物;乙酰釩,釩酸鈉;四苯基卟啉錳氯(TPPMnCl);N羥基鄰苯-甲酰亞胺/CuCl2等。多相催化體系有:負載的金屬(salen);釕負載的鎂鋁水滑石;Cu/Co/Fe負載的鎂鋁水滑石;鉬釩磷酸鹽負載的活性炭等。氧代異佛爾酮的重排和酰化:在催化劑存在下,KIP與?;瘎?如酰酐、酰鹵或烯醇酯)發生?;磻蒚MHQ-DA,再經皂化生成三甲基氫醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接與異植物醇反應生成維生素E的主要成分a-維他命E。三甲基對苯二=醌為黃色針狀結晶,熔點32℃(38-29.5C),沸點53C。
三甲基氫醌關鍵技術一:催化空氣氧化2,3,6-三甲基苯酚技術:采用新型催化體系,反應底物濃度提高2到5倍,在國際技術領域內尚無相關文獻資料報道,本技術屬**。關鍵技術二:2,3,5-三甲基苯醌催化加氫技術:采用特定的負載工藝和還原工藝,配套特殊結構的反應設備,提高了加氫反應的時空效率。關鍵技術三:2,3,5-三甲基苯醌分離純化技術:“三位一體”分離純化——粗分離+靜置+精分離技術及配套關鍵裝置關鍵技術四:三甲基氫醌分離純化技術:“2+1”產品分離純化——溶劑回收與產品提純裝置組合+產品質量控制系統。提取工藝存在工藝復雜、產率較低及產品純度不高等問題,這些因素極大地限制了其應用范圍。2 3 5 三甲基氫醌用途
三甲基氫醌性質與穩定性:遠離氧化物。2 3 5 三甲基氫醌用途
三甲基氫醌的制備工藝包含三步反應:間甲酚與甲醇反應合成出2,3,6-三甲基苯酚,反應轉化率超過95%,選擇性≥85%。2)2, 3, 6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應得到2, 3, 6-三甲基對苯醌,單程反應收率≥75%;3)2, 3, 6-三甲基對苯醌經加氫還原后得到三甲基氫醌,單程反應收率≥90%。三甲基氫醌作為維生素市場的三大支柱產品之一,維生素E(VE)是利潤率非常高的一種精細化工產品。但是,國內高級市場幾乎被外企占領完全壟斷,低端市場的利潤率也被嚴重壓縮。在此背景下,國內對VE的需求卻一直呈快速增長的態勢,因此開發新型的VE原料合成技術具有重要的戰略意義和可觀的經濟價值。2 3 5 三甲基氫醌用途
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