Liu等[5]制得二(4一羥基-4,4-二苯砜)基四苯氧基環三磷腈(結構式見圖1).并制成一種含環三磷腈環氧樹脂.熱重分析測試表明,750℃時殘炭率高達28.7%,而通用型環氧樹脂E51在750℃時殘炭率*為14%,且與E51按質量比1:l混合固化后仍可達UL94V-0級.除了端羥基以外,還有學者制備了端氨基的六氯環三磷腈衍生物[6]用于阻燃環氧樹脂,獲得了良好的阻燃效果.(2)制備能與環氧樹脂基體相容性較好的磷腈化合物.帶有環氧基團或苯氧基團的環三磷腈衍生物因相似相容原理能與環氧樹脂較好地相容,使阻燃劑在環氧樹脂基體中達到更好的分散效果,從而提高阻燃劑的阻燃效率和環氧樹脂的阻燃性能.添加型阻燃劑主要有有機阻燃劑和無機阻燃劑,鹵系阻燃劑(有機氯化物和有機溴化物)和非鹵。江蘇磷睛磷腈阻燃劑性能
3.1對ABS樹脂的阻燃改性磷腈類化合物對丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂的阻燃改性方法大多集中在提高阻燃劑與基體的相容性方面,因此帶有苯環側基的磷腈衍生物被用作ABS樹脂的阻燃劑.例如,六(苯胺基)環三磷腈、六-(對羧基苯氧基)-環三磷腈、六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)環三磷腈等都被用于ABS樹脂的阻燃改性[13~15].由于苯環側基的存在,此類阻燃劑加到ABS樹脂中與體系相容性較好,不僅阻燃效果好,且對材料力學性能影響較小.當阻燃劑添加量為15%~20%時,復合材料的氧指數可達24.5%以上,且均能達到UL94V-1以上級別.其中六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)環三磷腈的阻燃性能更佳,當添加量為15%時,ABS樹脂的氧指數能達到35.8%,通過UL94V-0級.其阻燃機理為P、N元素的協同作用,體系著火后由于材料熱分解作用會產生CO2、氮氧化合物等不燃的揮發性物質,在燃燒的表面很快形成穩定的泡沫層.同時,由于其有較高的含碳量,成炭率較高,故阻燃性能優異.山西磷晴磷腈阻燃劑價格查詢磷腈阻燃劑在玩具和兒童用品中用于提高安全標準。
中國的阻燃行業處在一個生產結構重組和轉型時期,一部分阻燃劑會退出歷史舞臺;另一部分替代品將問世。溴系阻燃劑仍將在十數年內大規模使用,但隨著環保壓力增大,新型綠色環保阻燃劑必將成為今后研究開發的熱點,并且隨著下游市場需求的增加。中國阻燃劑行業將會迎來一個繁榮發展的時期。----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮磷復合型膨脹阻燃劑、無機阻燃劑等各自適用的環境與工藝加工的優缺點常用的鹵素阻燃劑主要包括含氯原子的如得克隆、氯化石蠟、CPE等和含溴原子的十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚A、HBCD、八溴醚、溴化聚苯乙烯、溴化環氧樹脂等等。磷系阻燃劑常用的有:包覆紅磷、APP和一些磷酸酯類兼阻燃增塑劑的阻燃劑。
1.早期探索(19世紀末-20世紀中葉)1834年:德國化學家Liebig***合成六氯環三磷腈((NPCl?)?),但未明確其應用價值。19世紀末-20世紀初:磷腈化合物被視為實驗室curiosities,研究集中在合成與結構表征。1940s:二戰期間,磷腈衍生物作為潛在火箭燃料添加劑被研究,但阻燃性能未被重視。2.基礎研究突破(1950s-1970s)1956年:美國化學家H.R.Allcock團隊系統研究磷腈化學,開創聚磷腈高分子的合成方法(如聚二氯磷腈的開環聚合)。1960s:發現磷-氮協同阻燃效應,磷腈化合物的熱穩定性和成炭特性引起關注。1970s:開發首例工業化磷腈阻燃劑六苯氧基環三磷腈(HPCP),用于航空材料。環保問題初現,鹵系阻燃劑(如多溴聯苯醚)被質疑,磷腈作為無鹵替代品進入視野。磷腈阻燃劑在船舶和海洋工程中用于提高防火安全。
磷腈化合物對聚烯烴的阻燃改性磷腈化合物對聚烯烴的阻燃改性途徑可分為3種:(1)磷腈阻燃劑與傳統無機阻燃劑(氫氧化鎂、氫氧化鋁)協同阻燃聚烯烴,這種方法主要用來降低傳統阻燃劑的用量;(2)利用磷腈化合物高P、N元素含量的特性,制備含磷腈基團的膨脹型阻燃劑用于聚烯烴的阻燃改性;(3)將烷基鏈接枝到環三磷腈上,制備與聚烯烴相容性較好的磷腈衍生物,提高聚烯烴的阻燃性能.(1)與傳統無機阻燃劑復配使用.將磷腈化合物與傳統無機阻燃劑復配使用,既利用傳統無機阻燃劑無毒無污染及穩定性好的優勢,又能與之達到協效阻燃的效果,同時能降低傳統無機阻燃劑的用量.微膠囊阻燃劑的起始熱分解溫度由純環狀氯化磷腈的180℃提高到300℃。河南phosphazene磷腈阻燃劑價格
磷腈阻燃劑在建筑泡沫和絕緣材料中提高防火等級。江蘇磷睛磷腈阻燃劑性能
國內阻燃劑的品種和消費量還是以有機阻燃劑為主,無機阻燃劑生產和消費量還較少,但近年來發展勢頭較好,市場潛力較大。阻燃劑中**常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無可比擬的高效性,但是它對環境和人的危害是不可忽視的。環保問題是助劑開發和應用商關注的焦點,所以國內外一直在調整阻燃劑的產品結構,加大高效環保型阻燃劑的開發。目前中國發展低煙無毒的無機阻燃劑迫在眉睫。氫氧化鎂作為無鹵環保阻燃劑具有廣闊的應用前景,但目前國內生產的氫氧化鎂阻燃劑與國外先進產品相比,存在阻燃效率低、需要高填充量、易團聚、影響基體材料的力學性能等不足,需要行業加大技術攻關力度,降低生產成本和產品價格。江蘇磷睛磷腈阻燃劑性能