白河縣位于陜西省東南部，安康市境東部。東經109°37′-110°10′，北緯32°34′-32°55′。北臨漢江隔江與湖北省鄖西縣相望，東、南部分別與湖北省十堰市鄖陽區、竹山縣接壤，西與旬陽縣相連。總面積1453.6平方千米。戶籍人口20.99萬人，常住人口16.36萬人（2012年末）。全縣轄11個鎮：城關鎮、中廠鎮、構扒鎮、卡子鎮、茅坪鎮、宋家鎮、西營鎮、倉上鎮、冷水鎮、雙豐鎮、麻虎鎮。縣政府駐城關鎮。
縣域皆為山區，氣候垂直差異顯著，年均氣溫15.6℃，年平均降水量798毫米，無霜期264天。漢江流經境內47千米，四季通航，縣內流長30千米以上的河流有760余條。礦藏有硫鐵礦、石灰石、綠松石等。漢（中）白公路、老（河口）白公路、襄（樊）渝（重慶）鐵路過境。坐落于城關鎮中的泰山上建有革命烈士陵園，被省政府定為愛國主義教育基地。