為了除去沉積的有機物質,用洗滌用過的催化劑,并在500?℃下煅燒。為了確認沉積的有機物,濃縮溶液,然后通過GC分析。結果表明沉積的有機物為三甲基氫醌和少量TMBQ。然后,洗滌的催化劑在相同的較佳工藝條件下用于催化氫化。觀察到氫化反應時間顯著縮短,總摩爾產率幾乎與新鮮催化劑的摩爾產率相同。結果進一步證實,催化劑失活的主要原因是TMHQ和少量的TMBQ的沉積。以LBA為溶劑,在Pd/C催化劑上開發了TMBQ催化加氫制備TMHQ的新工藝,使TMHQ的加氫摩爾產率達到99.4%,TMHQ分離總摩爾收率達到96.7%。若動物飼料中維生素E的添加量按國外平均水平添加的話,每年消耗維生素E將近2000t。三甲基氫醌二酯密度供貨商
在重排和酰化過程中,三甲基氫醌傳統的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類質子酸的存在下發生重排酰化,從而制取TMHQ。此類催化劑優點是反應活性很高,缺點是腐蝕性太強,易形成酸氣流,且在中和反應后會有大量的鹽生成,不利于產品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設備,且反應后容易分離回收,因而受到普遍關注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹脂。此類催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉化率達到100%但不耐高溫,穩定性較弱,不便于重復利用。三甲基氫醌二酯密度供貨商合成方法:1,2,4-三甲苯經磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌。
三甲基氫醌以H2O2CH,COOH-H2SO.為氧化體系,在70C下反應3h后得到TMBQ,TMBQ的純度可達92.3%,但收率為11%。以復合鐵鹵化絡合物為催化體系,H2O2為氧化劑,石油醚為有機溶劑,在40C反應4h,當催化劑用量占偏三甲苯摩爾投料量的4倍時,所得TMBQ的產率為83.2%。此工藝產率雖然較高,但催化劑制備工藝較復雜,成本較高。用Y-Al2O3作催化劑,以乙酸為溶劑,H2O2為氧化劑,TMBQ的收率可達到59.7%。此方法采用的溶劑溫和,催化劑較易制備且價廉,有較大的工業應用價值。
較高氫氣壓力的苛刻反應條件使選擇性下降,而且還增加了設備要求和生產成本。結果表明氫氣壓力為0.5-0.6MPa是合適的。催化劑的再利用:用新鮮催化劑在1小時內獲得96.6%的分離摩爾產率。對于隨后的運行,每回合補充0.35g新鮮催化劑。從第四次催化劑再利用中回收了LBA。催化劑在重復使用前用LBA溶劑清洗。值得注意的是,在催化劑的再利用研究過程中,為了得到較高的三甲基氫醌分離摩爾產率,反應時間明顯延長。對于第三次重復使用,反應時間顯著延長至6.3小時。然而,自第三次重復使用后,反應時間保持在約7h。開發具有廣闊的應用前景。
甲醇作為溶劑的使用,往往使三甲基氫醌更容易著色,這直接影響到TMHQ的質量。同時,由于甲醇與水的混溶性,很難再利用。雷尼鎳對三甲基氫醌的另一個催化加氫過程是以甲基叔丁基醚為溶劑,但是其閃點低,且具有炸裂性。本研究以工業級乙酸正丁酯、乙酸丙酯、正丁醚混合溶劑LBA(乙酸正丁酯,乙酸丙酯和丁醚的商業混合溶劑)為溶劑,采用Pd/C催化劑,開發出一種高效的TMHQ生產工藝。溶劑效應研究表明,LBA是TMBQ催化加氫反應的優良溶劑。對反應參數進行了優化,得到了高產率、高選擇性的TMHQ。同時,提出了加氫機理。可與異植醇縮合生產維生素E。三甲基氫醌二酯密度供貨商
偏三甲苯法中根據其合成TMHQ技術路線又可分為以下四種工藝。三甲基氫醌二酯密度供貨商
三甲基氫醌的催化制備技術:與傳統制法相比具有明顯的技術優勢。為了打破國外技術對國內TMHQ市場的壟斷,本項目以間甲酚為原料,甲醇作甲基化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將間甲酚轉化為2,3,6-三甲基苯酚。然后以2,3,6-三甲基苯酚為原料,氧氣/空氣作為氧化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將2,3,6-三甲基苯酚氧化為2,3,6-三甲基對苯醌。2,3,6-三甲基對苯醌經加氫還原后得到三甲基氫醌。本技術的指標與國外企業相當,并且產物分離簡單,產品成本也明顯下降。三甲基氫醌二酯密度供貨商
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