2-甲基-6-硝基苯胺以3-硝基-4-氯甲苯和氨水為原料,經氨解而得。此法路線較短,成品質量也優于前兩種l藝,但對設備和合成L藝條件都要求較高。以對甲苯胺為原料,經乙?;?、濃硝酸硝化、水解而制得2-硝基-4-甲基苯胺,該方法產率高,適于工業化生產但對甲苯胺極易氧化而不能穩定存放。本實驗具體分三步試驗:酰化反應、硝化反應、水解反應(分離提純)。?;磻怯脕肀Wo氨基,以便向化合物中引入其他取代基。氨基氫原子被酸根取代成胺的酰化衍生物。硝化反應是烴分子上的氫原子被硝基取代。2-甲基-6-硝基苯胺的產率較高為59.7%,純度為97%。長沙2-氨基-3-硝基甲苯
2-甲基-6-硝基苯胺催化乙酰化:向配有機械攪拌器、溫度計及恒壓滴液漏斗的250mL三口瓶中加入60mL乙酸酐和21.65g六水合硝酸鑭,常溫下滴加53.5mL鄰甲苯胺。加料速度以控制體系溫度不超過40℃為宜,滴加完畢后繼續反應0.5h。將反應液冷卻至10℃以下,有白色固體逐漸析出,抽濾,真空干燥得白色固體共計64.5g,經鑒定為2-甲基乙酰苯胺,收率為86.6%。2-甲基乙酰苯胺的硝化:向配有機械攪拌器、溫度計及恒壓滴液漏斗的500mL三口瓶中加入240mL乙酸酐和30mL乙酸,控制溫度在10~12℃左右,滴加63mL濃硝酸。滴加完畢后,分批加入固體2-甲基乙酰苯胺74.5g,加料速度應嚴格控制體系溫度在10~12℃,加畢繼續反應約0.5h,直至溫度不再上升為止,然后將物料倒入1500mL冰水中,有大量淺黃色固體析出,攪拌,抽濾得淺黃色固體,干燥備用。長沙2-氨基-3-硝基甲苯折射率:1.558。分子結構數據:摩爾折射率:41.85,摩爾體積(m3/mol):119.8。
2-甲基-6-硝基苯胺存于密閉容器內,置于涼爽、通風處運輸:無特殊要求。2-甲基-6-硝基苯胺是冷至0℃,攪拌下加入三乙胺,反應15min。升至室溫,繼續攪拌反應3h。過濾,濾液在室溫減壓至2.67kPa,蒸出低沸物,然后減壓蒸餾,收集58-60℃(0.266kPa)餾分,得2-甲基-6-硝基苯胺,收率81%。2-甲基-6-硝基苯胺純品為油狀液體,溶于苯等有機溶劑。通常2-甲基-6-硝基苯胺儲存于陰涼、通風的易燃氣體專門的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。
當2-甲基-6-硝基苯胺反應時間為2h時,產物鄰硝基乙酰苯胺產率較高,這是因為反應到2h時其合成反應已經完全反應。當隨著反應時間延長,合成反應會生成一系列副產物,如對位乙酰取代物、酸酐等物質的生成,導致鄰硝基乙酰苯胺合成產率的下降;當合成反應時間偏短時,合成反應不能徹底完成,同樣也導致導致合成鄰硝基乙酰苯胺產率下降。反應時間跟反應溫度一樣,同樣關系到產率的高低,因此要控制好反應時間。在合成對鄰硝基乙酰苯胺時,在保持其他合成條件不變的情況下,選擇乙酸酐滴加速率3、4、5、6、7、8、9mLmin-'進行試驗,考察了乙酸酐滴加速率對鄰硝基乙酰苯胺產率影響。很難應用于大規模的工業化生產,且2-甲基6-硝基苯膠純度較低。
目前,2-甲基-6-硝基苯胺的制備方法主要有兩種: (1) 將3,4,5-三 氯硝基苯在高壓釜中高壓氨解而得,該制備工藝設備投資大,需要使用高壓設備,具有危險性;該工藝目前也只有在理論探討階段,很少有工業化,其主要用途還是以處理副產物3,4,5-三氯硝基苯為目的; (2) 對硝基苯胺在鹽酸介質中通氯反應而成,該訪法制備的產品外觀呈暗黃色,質量普遍在94%左右;更為頭疼的是,該制備工藝產生大量的酸性母液廢水,給環境造成了影響。在環保日益重視的現在,開發環保的2-甲基-6-硝基苯胺制備仿法具有重要的意義。熔點適宜,也可作為混合的組分。長沙2-氨基-3-硝基甲苯
改進了2-甲基6-硝基苯胺的合成方法及工藝,適用于大規模工業生產2-甲基-6-硝基苯胺的路線。長沙2-氨基-3-硝基甲苯
2-甲基-6-硝基苯胺的運輸注意事項:應輕拿輕放,防止撞擊、摩擦、碰摔、震動。紙板桶包裝下垛時,不可用跳板快速溜放,應在地上,垛旁墊舊輪胎或其他松軟物,緩慢下。標有不可倒置標志的物品切勿倒放。發現包裝破漏,必須移至安全地點整修,或更換包裝。整修時不應使用可能發生火花的工具。2-甲基-6-硝基苯胺撒落在地面、車上時,應及時掃除。在裝卸搬運2-甲基-6-硝基苯胺時,不得飲酒、吸煙。工作完畢后應及時清洗手、臉、漱口或淋浴。長沙2-氨基-3-硝基甲苯
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