乳液聚合引發(fā)劑的選擇:溶解性是選擇引發(fā)劑的一個很重要條件,引發(fā)劑要求與聚合物有較好的相溶性。在乳液聚合中,應(yīng)選擇過硫酸鹽類水溶性較好的引發(fā)劑。當(dāng)乳液聚合需要用氧化還原引發(fā)劑時,氧化劑可以是水溶性的也可以是油溶性的,但還原劑一般是水溶性的。對于溶于水的單體宜選用水溶性引發(fā)劑。根據(jù)聚合溫度選擇復(fù)合引發(fā)劑根據(jù)聚合溫度選擇活性或半衰期的引發(fā)劑,使自由基形成速率和聚合速率適中。引發(fā)劑分解活化能過高或半衰期過長,則分解速率過低,將使聚合時間延長;但活化能過低,半衰期過短,則引發(fā)過快,難于控溫,有可能引起爆聚,將使聚合時間延長或引發(fā)劑過早分解結(jié)束,在轉(zhuǎn)化率很低時就停止聚合。所以一般應(yīng)選擇半衰期與聚合時間同數(shù)量級或相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。通常選擇復(fù)合引發(fā)劑可使反應(yīng)在較均勻的速度下進(jìn)行。浙江有機(jī)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!福建二叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯
有機(jī)過氧化物中的過氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征決定了過氧化物具有如下化學(xué)性質(zhì):(1)具有強(qiáng)烈的氧化作用。(2)具有自然分解性質(zhì),在40℃以上,大部分過氧化物活性氧降低。(3)酸、堿性物質(zhì)可促進(jìn)分解。強(qiáng)酸及堿金屬、堿土金屬的氫氧化物(固體或高濃度水溶液)可引起激烈分解。(4)鐵、鈷、錳類有機(jī)過氧化物和氧化還原系統(tǒng)化合物***地促進(jìn)分解。(5)強(qiáng)還原性的胺類化合物和其他還原劑***地促進(jìn)分解。(6)鐵、鉛及銅合金等可促進(jìn)其分解。(7)橡膠可促進(jìn)其分解。(8)摩擦、震動或沖擊儲存容器造成局部溫度升高,可促進(jìn)分解。福建二叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯安徽二叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
據(jù)pH值選擇引發(fā)劑在乳液聚合中采用氧化還原引發(fā)劑時應(yīng)根據(jù)反應(yīng)介質(zhì)的PH值來選擇合適的引發(fā)劑二因為pH值能影響氧化還原的電位,從而影響氧化還原的速率。有些氧化還原引發(fā)劑只有在一定的pH值范圍內(nèi)才能起引發(fā)劑的作用,超過這一范圍就無引發(fā)作用。另外,引發(fā)劑應(yīng)與聚合物體系的其它組分不會產(chǎn)生其他作用。另外引發(fā)劑種類、引發(fā)劑用量、引發(fā)劑加入方式等都會有影響。引發(fā)劑對乳液聚合的影響是復(fù)雜的,其作用也是很大的。在實際過程中應(yīng)考慮乳液聚合引發(fā)劑的影響,根據(jù)不同的乳液聚合選擇不同的引發(fā)劑。
引發(fā)劑是乳液聚合的重要組分之一,其種類和用量等影響產(chǎn)品的性能質(zhì)量。常用的引發(fā)劑有自由基聚合引發(fā)劑、陽離子聚合引發(fā)劑、陰離子聚合引發(fā)劑和配位聚合引發(fā)劑。乳液聚合中常用的為自由基聚合引發(fā)劑,它可分為不同種類。偶氮類引發(fā)劑是指分子中含有偶氮基的一類化合物,有偶氮二異丁睛引發(fā)劑和偶氮二異庚睛引發(fā)劑。偶氮二異丁睛是常用的引發(fā)劑,一般在459C--65℃使用,熱分解只產(chǎn)生一種自由基,該引發(fā)劑分解為一級反應(yīng),比較穩(wěn)定。一般在低于80℃條件下使用較好,因為超過80℃就會激烈分解。偶氮類化合物作引發(fā)劑與過氧化物相比有很多優(yōu)點,它氧化能力小,在50℃一80℃能以適宜的速度分解,其分解速度受溶劑影響較小,無誘導(dǎo)分解,碰撞時不會發(fā)生太大反應(yīng),產(chǎn)品易提純,價格便宜。江蘇液態(tài)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
其它過氧類包括過氧化二烷類和過氧化二碳酸酯類等。過氧化二烷類有過氧化二異丙苯和過氧化二叔丁基,活性比氫過氧化物高,屬低偏中活性引發(fā)劑。過氧化二碳酸酯類過氧化物是一類高活性過氧化物,穩(wěn)定性差,該類過氧化物的特點是烴基結(jié)構(gòu)對其活性影響較小,并存在溶劑效應(yīng)。氧化一還原引發(fā)劑氧化一還原組分是由組成它的氧化劑和還原劑之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生能引發(fā)的自由基,這類引發(fā)劑稱為氧化一還原體系。該類引發(fā)劑特點是活化能較低,可在低溫下引發(fā)聚合,而有較快的聚合速率。這類引發(fā)劑包括水溶性引發(fā)劑和油溶性引發(fā)劑。湖南引發(fā)劑過氧化物三甲基己酸叔丁酯!福建二叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯
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過氧化苯甲酸叔丁酯的合成方法:將30%的氫氧化鈉投入如已置有叔丁基過氧化氫的反應(yīng)釜中,加適量清水,并用-5℃以下的冷凍鹽水冷卻,使之變成25℃以下的糊狀物質(zhì),開始滴加定量的苯甲酰氯,維持溫度在30℃以下,注意控制滴加速度。加完后保溫數(shù)小時,并維持釜內(nèi)溶液pH值在10~14之間。反應(yīng)結(jié)束后,停止攪拌,靜置分層。放出下層廢液;上層油層用10%的碳酸鈉洗滌分離,再3%的氫氧化鈉洗滌分離,然后繼續(xù)用清水洗滌三次、硫酸鎂溶液洗滌一次,再將油層放入貯罐內(nèi),加無水硫酸鎂干燥過夜,所得澄清無色或淡黃色油狀液體即為產(chǎn)品。福建二叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯