二叔丁基過(guò)氧化物,又稱過(guò)氧化二叔丁基,是一種有機(jī)化合物,化學(xué)式為C8H18O2,為無(wú)色液體,能與苯、石油醚等有機(jī)溶劑混溶,不溶于水,主要用作合成樹脂引發(fā)劑、光聚合敏化劑、橡膠硫化劑、柴油點(diǎn)火促進(jìn)劑,也用于有機(jī)合成。折射率1.3890。100°C半衰期218h,115°C34h,130°C0.15h。易燃,蒸氣與空氣形成劇烈反應(yīng)性混合物。對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道有刺激性。在PP中沒(méi)有獲得FDA添加許可,不推薦用于食品級(jí)和衛(wèi)材級(jí)制品的生產(chǎn)。閃點(diǎn)只有6℃,對(duì)靜電極其敏感,0.1MJ的能量足以點(diǎn)燃其蒸汽,在室溫條件下很容易閃燃閃爆;在高于55℃環(huán)境下,即使有氮?dú)獗Wo(hù),仍能閃燃閃爆。福建有機(jī)過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!浙江TPA過(guò)氧化物乙基己酸叔丁酯
其它過(guò)氧類包括過(guò)氧化二烷類和過(guò)氧化二碳酸酯類等。過(guò)氧化二烷類有過(guò)氧化二異丙苯和過(guò)氧化二叔丁基,活性比氫過(guò)氧化物高,屬低偏中活性引發(fā)劑。過(guò)氧化二碳酸酯類過(guò)氧化物是一類高活性過(guò)氧化物,穩(wěn)定性差,該類過(guò)氧化物的特點(diǎn)是烴基結(jié)構(gòu)對(duì)其活性影響較小,并存在溶劑效應(yīng)。氧化一還原引發(fā)劑氧化一還原組分是由組成它的氧化劑和還原劑之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生能引發(fā)的自由基,這類引發(fā)劑稱為氧化一還原體系。該類引發(fā)劑特點(diǎn)是活化能較低,可在低溫下引發(fā)聚合,而有較快的聚合速率。這類引發(fā)劑包括水溶性引發(fā)劑和油溶性引發(fā)劑。江蘇引發(fā)劑過(guò)氧化物苯甲酰上海有機(jī)過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!
過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯(引發(fā)劑C)的生產(chǎn)原料主要有叔丁醇、硫酸、氫氧化鈉、雙氧水、苯甲酰氯等。在生產(chǎn)的不同階段產(chǎn)生不同性質(zhì)的廢水,主要有強(qiáng)酸性廢水、強(qiáng)堿性廢水和產(chǎn)品水洗廢水等。種典型處理工藝是將有機(jī)過(guò)氧化物生產(chǎn)廢液、產(chǎn)品洗滌廢液、尾氣處理廢堿液、冷卻塔排污水、設(shè)備和地面沖洗水等混合收集到酸化池,加入鹽酸調(diào)至PH在2~4之間,使有機(jī)物析出,然后進(jìn)行重力沉降。沉降得到的上層有機(jī)相收集后加入柴油稀釋使有機(jī)過(guò)氧化物濃度降低后外運(yùn)焚燒。沉降所得下層酸性水用NaOH中和到中性,然后送入?yún)^(qū)域污水處理廠以200倍低鹽度水稀釋,使廢水的含鹽量小于1%,再利用三槽式氧化溝進(jìn)行生化處理。當(dāng)叔丁醇和苯甲酸鈉濃度高時(shí)生化受到抑制。
首先將222g叔丁醇和140g70%的硫酸加入搪瓷反應(yīng)釜,攪拌混合并冷卻至2~-8℃。在激烈攪拌下,于90min內(nèi)滴加入126g27%的過(guò)氧化氫和400g濃硫酸,加完后繼續(xù)攪拌3h。靜置分出油層,用60ml水洗,再用30%的氫氧化鈉溶液洗除叔丁基過(guò)氧化氫,然后用水洗。加硫酸鎂干燥、過(guò)濾得成品。制法:于裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入叔丁醇,其次222g(3.0mol),70%的硫酸140g,攪拌下冷卻至-2~-8℃。慢慢滴加27%的過(guò)氧化氫126g(1.0mol)和400g濃硫酸(4.0mol),約1.5g加完。加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)3h。分出油層,水洗,再用30%的氫氧化鈉溶液洗去叔丁基過(guò)氧化氫,而后水洗,無(wú)水硫酸鎂干燥,過(guò)濾,得過(guò)氧化二叔丁基。注:①理論活性氧含量10.94%。與還原劑接觸或受到撞擊會(huì)巨烈反應(yīng)。制備和使用時(shí)應(yīng)注意安全。上海引發(fā)劑過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!
還有一種工藝公布了一種二叔丁基過(guò)氧化物的生產(chǎn)方法,該方法變?nèi)椒閮刹椒ǎ鞘褂昧?7.5%的過(guò)氧化氫,增加了廢水的含量,另外反應(yīng)時(shí)間比較長(zhǎng),為4個(gè)小時(shí),仍舊屬于間歇生成。除此之外,中國(guó)還公開(kāi)了一種二叔丁基過(guò)氧化物的制備方法,將叔丁醇、過(guò)氧化氫、催化劑以連續(xù)的方式引入微反應(yīng)裝置中,使得叔丁醇與過(guò)氧化氫發(fā)生過(guò)氧化反應(yīng),制得包含二叔丁基過(guò)氧化物的物流,然后將包含二叔丁基過(guò)氧化物的物流從微反應(yīng)裝置中引出,經(jīng)分離、水洗、干燥得到二叔丁基過(guò)氧化物。該**只記載了叔丁醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中二叔丁基過(guò)氧化物的純度,但其選擇性只有85%左右。浙江二特戊基過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!安徽顆粒過(guò)氧化物DTBP
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過(guò)苯甲酸叔戊酯和過(guò)苯甲酸叔丁酯這類過(guò)氧酯反應(yīng)活性比較低,因此熱穩(wěn)定比較好,可在環(huán)境溫度下貯存,用于片狀模型料的硫化引發(fā)劑。在選用過(guò)氧酯類時(shí),應(yīng)當(dāng)注意到異丙苯基過(guò)氧酯的反應(yīng)活性比較高,其余依次為:叔辛基過(guò)氧酯、叔戊基過(guò)氧酯、叔丁基過(guò)氧酯。過(guò)氧二碳酸酯在工業(yè)用的重要過(guò)氧化物中毒性較大。所有的過(guò)氧碳酸氫酯反應(yīng)活性基本相同。分子量較高的過(guò)氧二碳酸酯更加安全并易于控制。2-乙基己基過(guò)氧二碳酸酯是氯乙烯聚合的優(yōu)良引發(fā)劑。使用過(guò)氧二碳酸酯的水分散體或乳液可進(jìn)一步增加安全性。在PVC工業(yè)中,對(duì)這種配方感興趣的人正逐漸增多。浙江TPA過(guò)氧化物乙基己酸叔丁酯