LBA具有后處理簡(jiǎn)單,回收率高,毒性低,安全可靠等顯著優(yōu)點(diǎn)。三甲基氫醌Pd/C催化劑的表征:在原子吸收光譜儀上分析Pd/C催化劑,以確定在一定催化周期后活性組分的損失。所用的Pd/C催化劑在14個(gè)循環(huán)(樣品1)和11個(gè)循環(huán)(樣品2)后的活性組分分別為3.26%和3.27%,與3.57%的新鮮催化劑相比有略微降低。因此,用過的催化劑的失活,不是氫化過程中活性組分Pd的損失造成的。在XRD圖案中,Pd的特征衍射峰位于約40.0°和46.6°的2h值處。它們分別對(duì)應(yīng)于Pd的面心立方晶體的Pd(111)和(200)晶體表面的2h值。若無部門許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。三甲基氫醌單乙酸酯供貨費(fèi)用
較高氫氣壓力的苛刻反應(yīng)條件使選擇性下降,而且還增加了設(shè)備要求和生產(chǎn)成本。結(jié)果表明氫氣壓力為0.5-0.6MPa是合適的。催化劑的再利用:用新鮮催化劑在1小時(shí)內(nèi)獲得96.6%的分離摩爾產(chǎn)率。對(duì)于隨后的運(yùn)行,每回合補(bǔ)充0.35g新鮮催化劑。從第四次催化劑再利用中回收了LBA。催化劑在重復(fù)使用前用LBA溶劑清洗。值得注意的是,在催化劑的再利用研究過程中,為了得到較高的三甲基氫醌分離摩爾產(chǎn)率,反應(yīng)時(shí)間明顯延長(zhǎng)。對(duì)于第三次重復(fù)使用,反應(yīng)時(shí)間顯著延長(zhǎng)至6.3小時(shí)。然而,自第三次重復(fù)使用后,反應(yīng)時(shí)間保持在約7h。三甲基氫醌單乙酸酯供貨費(fèi)用三甲基氫醌性質(zhì)與穩(wěn)定性:遠(yuǎn)離氧化物。
原料的轉(zhuǎn)化率和收率都較低,分別為45%和35%。均三甲酚法(TMP):均三甲酚既可由苯酚甲基化而得,又可從合成2,6-二甲基苯酚的副產(chǎn)物中進(jìn)行提取,故研究此方法具有較大的實(shí)用價(jià)值。美國(guó)和日本多采用均三甲酚為原料的生產(chǎn)路線。以NaOH為催化劑,均三甲酚在高壓氧氣中氧化為4-羥基2.4.6-三甲基-2,5-環(huán)己二烯酮(TMCH),然后TMCH在250C下進(jìn)行甲基轉(zhuǎn)位,經(jīng)還原即可制得TMHQ(Scheme4)。以均三甲酚轉(zhuǎn)化為TMHQ計(jì),其收率可達(dá)47%。鑒于均三甲酚是生產(chǎn)2,6-二甲基苯酚工藝的副產(chǎn)物,對(duì)此副產(chǎn)物進(jìn)行分離提純,合理地加以回收利用具有重大意義。
三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價(jià)格較高,且依靠對(duì)2.6-二甲基苯酚副產(chǎn)物的提取難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)。以TMP為原料,通過直接氧化得到TMBQ,再經(jīng)還原合成TMHQ(Scheme5)。此法工藝簡(jiǎn)單,原料來源豐富,TMP的轉(zhuǎn)化率和TMHQ的收率較高,因而得到了普遍地研究。依據(jù)TMP原料來源以及TMBQ的合成工藝,可分為三種方法。在催化劑參與下,TMP在電極的陽極發(fā)生氧化生成TMBQ,然后TMBQ的粗品在陰極直接還原為TMHQ。潘電解TMP制備TMHQ的方法。他們采用板框式電解槽,用石墨作陽極,鎳作陰極,陽離子交換膜作隔膜,水、醇和醚作混合溶劑,電解溫度為10~50C,陽極液為TMP及少量催化劑(由硫酸鹽及非離子表面活性劑構(gòu)成),陰極液為前一次電解過的陽極液。對(duì)水是危害的,不要讓該產(chǎn)品接觸地下水,水道污水系統(tǒng)。
三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%,但此類催化劑為非晶態(tài)結(jié)構(gòu),骨架不規(guī)則,故水熱穩(wěn)定性較差,壽命較短,因此限制了其實(shí)際應(yīng)用。近年來報(bào)道了多種新型催化劑,它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩(wěn)定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能,從而表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化活性和選擇性。用水熱結(jié)晶法制備的新型復(fù)合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g,11.2nm的孔徑),并綜合了TS-I的水熱穩(wěn)定性。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為白色或類白色晶體。三甲基氫醌單乙酸酯供貨費(fèi)用
在離子隔膜電解槽中,電解合成TMBQ的電流效率為47%,偏三甲苯的總轉(zhuǎn)化率為58.8%。三甲基氫醌單乙酸酯供貨費(fèi)用
用PANAalyticalX'pertPorX射線衍射儀進(jìn)行X射線衍射(XRD)測(cè)量。衍射光譜在30-50°的2h范圍內(nèi)以0.02°的步幅記錄。用PerkinElmerDiamond熱分析儀進(jìn)行差示熱重(DTG)研究。在氮?dú)夥諊魉伲?00mL/min)下,以10℃/min的加熱速率從環(huán)境溫度至900℃進(jìn)行測(cè)量。加氫機(jī)理:RaneyNi的加氫反應(yīng),并利用Langmuir-Hinshelwood模型,考慮到在非均相催化劑上的吸附作用,清楚地解釋了動(dòng)力學(xué)觀察結(jié)果。根據(jù)我們的相關(guān)結(jié)果,提出了三甲基氫醌過程Pd/C催化加氫的加氫機(jī)理。三甲基氫醌單乙酸酯供貨費(fèi)用
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