20世紀(jì)以來(lái),催化工藝迅速發(fā)展,例如,20年代研究成功用鈷催化劑由一氧化碳和氫合成液體燃料的費(fèi)-托法;1955年研究成功齊格勒-納塔催化劑,用于烯烴定向聚合;現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)和煉油工業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程,已有90%以上使用了催化方法。在催化反應(yīng)過(guò)程中,至少必須有一種反應(yīng)物分子與催化劑發(fā)生了某種形式的化學(xué)作用。由于催化劑的介入,化學(xué)反應(yīng)改變了進(jìn)行途徑,而新的反應(yīng)途徑需要的活化能較低,這就是催化得以提高化學(xué)反應(yīng)速率的原因。例如,化學(xué)反應(yīng)A+B→AB,所需活化能為E,在催化劑C參與下,反應(yīng)按以下兩步進(jìn)行:1987年Gaze等人提出了高級(jí)氧化法,它解決了普通氧化法存在的問(wèn)題,并以其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越引起重視。寧波品牌催化氧化廠家電話
正催化劑可加速反應(yīng);負(fù)催化劑或抑制劑則會(huì)與反應(yīng)物反應(yīng)進(jìn)而降低化學(xué)反應(yīng)。可提高催化劑活性的物質(zhì)稱為促進(jìn)劑;降低催化劑活性者則稱為催化毒。早在公元前,中國(guó)已會(huì)用酒曲(生物酶催化劑)造酒。 [2]18世紀(jì)中葉,鉛室法制硫酸中用二氧化氮作催化劑是工業(yè)上采用催化劑的開始。催化這個(gè)詞是1835年J.J.貝采利烏斯引用到化學(xué)學(xué)科中來(lái)的。1902年W.奧斯特瓦爾德將催化定義為:“加速化學(xué)反應(yīng)而不影響化學(xué)平衡的作用。”1910年實(shí)現(xiàn)合成氨的大規(guī)模生產(chǎn),是催化工藝發(fā)展史上的里程碑。海寧關(guān)于催化氧化管理得電子的作用叫還原。
高級(jí)氧化技術(shù)種類繁多,電催化氧化是高級(jí)氧化的一種形式。通過(guò)電催化氧化體系中產(chǎn)生的羥基自由基(·HO)與臭氧直接氧化相比,羥基自由基的反應(yīng)速率高出了105倍,不存在選擇性,對(duì)幾乎所有的有機(jī)物均能進(jìn)行反應(yīng),故高級(jí)氧化的效果穩(wěn)定,不會(huì)隨水中的殘留有機(jī)物的變化而變化,從而為廣大的環(huán)境工作者所重視。 [3]電催化氧化幾種難降解有機(jī)物與臭氧反應(yīng)速率常數(shù)和與羥基自由基氧化速率常數(shù)對(duì)比如圖1所示:電催化氧化技術(shù)與電解、電芬頓技術(shù)的差別
1835年,貝采里烏斯提出的過(guò)程與克雷蒙和德索爾姆的概念**為類似,他認(rèn)為催化反應(yīng)由下列兩個(gè)過(guò)程交替進(jìn)行:2NO+O=N2O3SO2+N2O3+H2O=H2SO4+2NO中間化合物可以看出,在貝采里烏斯所提出的過(guò)程中,三氧化氮就是相當(dāng)于克雷蒙和德索爾姆所推想的把空氣中的氧轉(zhuǎn)交給二氧化硫的活性中間物質(zhì)。在貝采里烏斯之后,威廉遜曾于1851年用相似的方法來(lái)解釋該反應(yīng)的進(jìn)行。從此,中間化合物這一概念得到確立,并在以后得到廣泛應(yīng)用。邢歇伍德等人在1930年,以碘蒸氣為催化劑進(jìn)行乙醛蒸氣的加熱分解反應(yīng),發(fā)現(xiàn)均相催化反應(yīng)的速度常常與催化劑的深度成正比的。而在該反應(yīng)中,作為催化劑的碘蒸氣的深度始終不變,邢歇伍德認(rèn)為,這一事實(shí)說(shuō)明由于催化劑K先與某一反應(yīng)物A或B相互作用,生成了活性的中間化合物X,此中間化合物進(jìn)一步轉(zhuǎn)變而生成C并使催化劑再生。他們用以下形式表達(dá)上述反應(yīng)歷程:研究了163例不同期別煤工塵肺患者及90例非塵肺健康者脂質(zhì)過(guò)氧化狀態(tài)。
盡管有CuS還原為銅,但吹煉的基本目的是用氧將白冰銅中的硫氧化除去以獲得粗銅,所以稱之為氧化吹煉。這種命名方法反映了冶金工作者在設(shè)計(jì)、研究和生產(chǎn)工藝上所側(cè)重考慮的方面。冶金過(guò)程中常見的還原反應(yīng)有三種:碳熱還原 碳為還原劑,被還原物來(lái)自氧化礦的礦石及其精礦粉的燒結(jié)塊或球團(tuán),或硫化精礦的燒結(jié)塊或焙砂。如高爐煉鐵,鼓風(fēng)爐煉鉛,豎罐煉鋅,電爐煉制硅鐵、錳鐵等均屬此類型。金屬熱還原 還原劑為金屬,如Al、Si(更常用含Si75%的 Fe-Si合金)、Mg、Ca、Na等。被還原物為氧化物或氯化物。如用鋁熱還原法生產(chǎn)釩鐵,克勞爾(Kroll)法中用鎂還原TiCl生產(chǎn)海綿鈦等(見金屬熱還原)。劇烈氧化,其中劇烈的氧化反應(yīng)叫劇烈氧化。秀洲區(qū)如何催化氧化系統(tǒng)
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催化作用可分以下幾種類型:①均相催化。催化劑與反應(yīng)物均處于同一相中的催化作用,如均相酸堿催化、均相絡(luò)合催化等。均相催化大多在液相中進(jìn)行。均相催化劑的活性中心比較均一,選擇性較高,副反應(yīng)較少,但催化劑難以分離、回收和再生。催化作用②多相催化。發(fā)生在兩相界面上的催化作用。通常催化劑為多孔固體,反應(yīng)物為液體或氣體。在多相催化反應(yīng)中,固體催化劑對(duì)反應(yīng)物分子發(fā)生化學(xué)吸附作用,使反應(yīng)物分子得到活化,降低了反應(yīng)的活化能,而使反應(yīng)速率加快。固體催化劑表面是不均勻的,只有部分點(diǎn)對(duì)反應(yīng)物分子發(fā)生化學(xué)吸附,稱為活性中心。工業(yè)生產(chǎn)中的催化作用大多屬于多相催化。寧波品牌催化氧化廠家電話
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