清初為察哈爾部牧地。1903年在二道河（今城關鎮）設興和廳，1912年改興和縣。縣因元代路名而得名。

1996年?，興和縣面積3452平方千米，人口29.9萬人，其中蒙古族占2.7%。轄2個鎮、19個鄉：城關鎮、張皋鎮、賽烏素鄉、欽寶營鄉、五一鄉、大庫聯鄉、曹四夭鄉、五股泉鄉、石灣子鄉、臺基廟鄉、民族團結鄉、壕塹鄉、二臺子鄉、三瑞里鄉、鄂卜坪鄉、木棟艾拉鄉、高廟子鄉、大同窯鄉、白家營鄉、店子鄉、南灣鄉。縣政府駐城關鎮。

2000年第五次人口普查，興和縣總人口250261人，其中：城關鎮32664人，張皋鎮15773人，賽烏素鄉11168人，欽寶營鄉11302人，五一鄉13709人，大庫聯鄉15860人，曹四夭鄉14720人，五股泉鄉8621人，民族團結鄉17762人，臺基廟鄉12535人，石灣子鄉6912人，壕欠鄉15253人，二臺子鄉15364人，三瑞里鄉7275人，鄂卜平鄉5923人，大同夭鄉10885人，高廟子鄉7333人，店子鄉8125人，自家營鄉6877人，南灣鄉7906人，木棟艾拉鄉4294人。

2001年區劃調整后，全縣轄6個鎮、8個鄉：城關鎮、張皋鎮、賽烏素鎮、壕欠鎮、二臺子鎮、店子鎮、五一鄉、大庫聯鄉、曹四夭鄉、五股泉鄉、民族團結鄉、臺基廟鄉、鄂爾棟鄉、大同夭鄉。

2006年，撤銷五一鄉，并入賽烏素鎮；撤銷五股泉鄉、曹四夭鄉，并入大庫聯鄉；撤銷臺基廟鄉，并入民族團結鄉；撤銷鄂爾棟鄉、二臺子鎮，將鄂爾棟鄉原管轄的行政區域整建制和二臺子鎮的11個村（三十八號、四十八號、九十二號、南圖團、四鋪、大五號、慶云、三瑞里、腦包、十五號、四十號）合并設立鄂爾棟鎮；撤銷壕塹鎮，將壕塹鎮原管轄的行政區域整建制和二臺子鎮的8個村（東十號、西官、八十三號、南官、曹四夭、二十三號、二臺子、四美號）并入城關鎮；撤銷大同夭鄉，并入張皋鎮。

2009年，全縣總面積3518平方千米，總人口30.1萬人，其中常住人口21.6萬人，人口密度為86人/平方千米。轄5個鎮、2個鄉，168個行政村，867個村民小組。

2012年，恢復大同夭鄉、五股泉鄉。調整后，全縣轄5個鎮、4個鄉：城關鎮、張皋鎮、賽烏素鎮、鄂爾棟鎮、店子鎮、大庫聯鄉、民族團結鄉、大同夭鄉、五股泉鄉。