唐神龍二年（706）置沈丘縣，治今城關鎮，明廢。1935年析阜陽縣西部地置臨泉縣，以臨潁河支流泉河之上，故名。

　　1996年底，臨泉縣面積1818平方千米，人口174.9萬，轄22鎮11鄉：城關鎮、楊橋鎮、鯛城鎮、長官鎮、于寨鎮、邢塘鎮、譚棚鎮、老集鎮、呂寨鎮、滑集鎮、宋集鎮、張新鎮、艾亭鎮、韋寨鎮、迎仙鎮、瓦店鎮、姜寨鎮、廟岔鎮、黃嶺鎮、陳集鎮、白廟鎮、關廟鎮、牛莊鄉、高塘鄉、土陂鄉、謝集鄉、單橋鄉、陶老鄉、田橋鄉、張營鄉、龐營鄉、范興集鄉、楊小街鄉。縣政府駐城關鎮。
　　2000年第五次人口普查，全縣總人口1690872人，其中：城關鎮83664人，楊橋鎮56303人，鯛城鎮50415人，于寨鎮26815人，邢塘鎮37043人，譚棚鎮55582人，老集鎮53561人，滑集鎮61051人，呂寨鎮44092人，單橋鎮44129人，長官鎮65921人，宋集鎮66935人，張新鎮44295人，艾亭鎮60267人，陳集鎮50701人，韋寨鎮66945人，迎仙鎮58595人，瓦店鎮55638人，姜寨鎮57213人，廟岔鎮58037人，黃嶺鎮59167人，白廟鎮46338人，關廟鎮56168人，牛莊鄉35670人，高塘鄉48613人，范興集鄉31698人，土陂鄉52266人，謝集鄉38541人，楊小街鄉41078人，陶老鄉35854人，田橋鄉54464人，張營鄉47041人，龐營鄉46772人。
　　2004年底，臨泉縣轄23個鎮、10個鄉：城關鎮、楊橋鎮、同城鎮、于寨鎮、邢塘鎮、譚棚鎮、老集鎮、滑集鎮、呂寨鎮、單橋鎮、長官鎮、宋集鎮、張新鎮、艾亭鎮、陳集鎮、韋寨鎮、迎仙鎮、瓦店鎮、姜寨鎮、廟岔鎮、黃嶺鎮、白廟鎮、關廟鎮、牛莊鄉、高塘鄉、范興集鄉、土陂鄉、謝集鄉、楊小街鄉、陶老鄉、田橋鄉、張營鄉、龐營鄉。縣政府駐城關鎮。