清道光二十年（1840）置鰼水理民經政廳，1914年置鰼水分縣，民國4年（1915）置鰼水縣，因轄境為古鰨國地，有鰼水河，以此名縣。1959年改為習水縣。

1996年，習水縣面積3124平方千米，人口約61萬人，轄14個鎮、9個鄉：東皇鎮、土城鎮、同民鎮、醒民鎮、隆興鎮、習酒鎮、回龍鎮、桑木鎮、永安鎮、良村鎮、溫水鎮、仙源鎮、官店鎮、寨壩鎮、桃林鄉、雙龍鄉、大坡鄉、三岔河鄉、程寨鄉、二里鄉、二郎鄉、民化鄉、坭壩鄉�？h政府駐東皇鎮。

2000年第五次人口普查，習水縣總人口591208人，其中：東皇鎮72994人，土城鎮37811人，同民鎮16873人，醒民鎮15198人，隆興鎮21850人，習酒鎮33658人，回龍鎮29213人，桑木鎮20263人，永安鎮21226人，良村鎮31248人，溫水鎮42204人，仙源鎮22328人，官店鎮25852人，寨壩鎮23484人，民化鄉15589人，二郎鄉19941人，二里鄉18793人，三岔河鄉17235人，大坡鄉25840人，雙龍鄉12568人，桃林鄉21374人，坭壩鄉13802人，程寨鄉16373人，馬臨工業經濟區15491人。

2003年末，習水縣總人口69.13萬人，其中非農業人口5.63萬人；少數民族1.10萬人。轄14個鎮、9個鄉，1個工業經濟區，221個村（居）委會。

2007年末，全縣總面積3127.7平方千米，總人口68.1萬人，其中少數民族1.05萬人，非農業人口6.74萬人，轄14個鎮、9個鄉、1個工業經濟區，210個行政村、15個居委會。

2010年第六次人口普查，習水縣常住總人口523180人，其中：東皇鎮106237人，土城鎮30109人，同民鎮11312人，醒民鎮11469人，隆興鎮33366人，習酒鎮28045人，回龍鎮23976人，桑木鎮16316人，永安鎮17370人，良村鎮26633人，溫水鎮37382人，仙源鎮18282人，官店鎮19665人，寨壩鎮17107人，民化鄉15069人，二郎鄉16143人，二里鄉15096人，三岔河鄉12507人，大坡鄉20014人，雙龍鄉9539人，桃林鄉16376人，坭壩鄉9255人，程寨鄉11912人。2010年末，習水縣常住人口52.32萬人。

2011年末，習水縣面積3128平方千米，常住人口51.77萬人，戶籍人口72.15萬人。轄14個鎮、9個鄉，1工業經濟區，29個居委會、210個行政村。