陳天嘉二年（公元561年）置石南郡、石南縣，唐朝開始以興業為縣名。1952年8月撤銷興業縣，歸并玉林縣。

1997年4月22日，國務院（國函[1997]26號）批準同意撤銷玉林地區和縣級玉林市，設立地級玉林市。原縣級玉林市分設玉州區和興業縣：玉州區轄原縣級玉林市的玉林、福綿、南江、城西、名山、仁東、樟木、成均、新橋、城北、茂林、沙田12個鎮和石和、仁厚、大塘3個鄉，區政府駐玉林鎮民主路；興業縣轄原縣級玉林市的石南、城隍、大平山、蒲塘、北市、葵陽、沙塘、山心8個鎮和龍安、鐵聯、博愛、高峰、洛陽、小平山、賣酒7個鄉，縣政府駐石南鎮。

2000年第五次人口普查，興業縣總人口531496人。其中：石南鎮67911人，大平山鎮40122人，葵陽鎮51644人，城隍鎮44646人，山心鎮48379人，抄塘鎮42735人，蒲塘鎮38530人，北市鎮42672人，龍安鄉30307人，鐵聯鄉10518人，博愛鄉10013人，高峰鄉32832人，洛陽鄉17571人，小平山鄉28731人，賣酒鄉24885人。

2002年3月18日，廣西壯族自治區政府同意：龍安鄉改為鎮建制，原轄行政區域不變（桂政函[2002]40號）；小平山鄉改為鎮建制，原轄行政區域不變（桂政函[2002]41號）；高峰鄉改為鎮建制，原轄行政區域不變（桂政函[2002]42號）。至此，全縣轄11個鎮、4個鄉：石南鎮、大平山鎮、葵陽鎮、城隍鎮、山心鎮、沙塘鎮、蒲塘鎮、北市鎮、龍安鎮、高峰鎮、小平山鎮、鐵聯鄉、博愛鄉、洛陽鄉、賣酒鄉。

2005年6月13日，廣西壯族自治區政府（桂政函[2005]163號）同意調整興業縣部分鄉鎮的行政區劃：撤銷鐵聯鄉，整建制并入葵陽鎮，葵陽鎮政府駐地不變；撤銷博愛鄉，整建制并入山心鎮，山心鎮政府駐地不變。同年12月8日，廣西壯族自治區政府（桂政函[2005]299號）同意賣酒鄉改為鎮建制，賣酒鄉改為鎮建制后，所轄行政區域不變。調整后，全縣轄12個鎮、1個鄉：石南鎮、大平山鎮、葵陽鎮、城隍鎮、山心鎮、沙塘鎮、蒲塘鎮、北市鎮、龍安鎮、高峰鎮、小平山鎮、賣酒鎮、洛陽鄉。

？年，洛陽鄉撤鄉建鎮。調整后，全縣轄13個鎮：石南鎮、大平山鎮、葵陽鎮、城隍鎮、山心鎮、沙塘鎮、蒲塘鎮、北市鎮、龍安鎮、高峰鎮、小平山鎮、賣酒鎮、洛陽鎮。